发布时间 : 星期六 文章有机化学第一讲 高中化学竞赛更新完毕开始阅读e295330003d8ce2f0066231b
溴带反应时（光照，127℃），三种氢的相对活性为： 3°H ：2°H ：1°H = 1600 ：82 ：1
例如：
故溴代反应的选择性好，在有机合成中比氯带更有用。
第七节烷烃的卤代反应历程
反应历程化学反应所经历的途径或过程，又称为反应机理。
反应历程是根据大量的实验事实作出来的理论推导，实验事实越丰富，可靠的程度就越大。到目前为止，有些已被公认确定下来，有些尚欠成熟，有待于理论化学工作者的进一步努力。 一甲烷的氯代历程
实验证明，甲烷的氯代反应为自由基历程
从上可以看出，一旦有自由基生成，反应就能连续的进行下去，这样周而复始，反复不断的进行反应，故又称为链锁反应。
凡是自由基反应，都是经过链的引发、链的传递、链的终止三个阶段来完成的。 二、卤素的象对反应活性
1．卤素的反应活性：氟> 氯> 溴> 碘。P39~40 可从卤素对甲烷的反应热ΔHR看出，见P39表2-5 三、烷烃卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性 1．烷烃卤代的相对活性：3°C-H>2°C-H> 1°C-H
原因：不同C-H键的离解能（D）不同,见P41，键的离解能愈小，则自游基愈容易生成，反应也就易进行。
2．自由基的稳定性：3°R·>2°R·> 1°R· >CH3· 原因：同上，即愈容易生成的自由基愈稳定。
第三讲 单烯烃
单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃，习惯上简称烯烃
(alkene)。烯表示分子中含氢较少的意思。烯烃双键通过SP2杂化轨道成键，通式：CnH2n。
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烯烃结构
乙烯是最简单的烯烃，分子式为C2H4 。构造式为H2C＝CH2。我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。
键能610KJ / mol
C—C 346KJ / mol
由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。 双键( C=C) = σ键 + π键
现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下：
为什么双键碳相连的原子都在同一平面？双键又是怎样形成的呢？杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp2杂化。
乙烯分子的形成
π键键能= 双键键能—碳碳单键键能
= 610.9KJ / mol – 347.3 KJ / mol＝263.6KJ / mol 其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。
碳碳双键是烯烃的官能团，碳碳双键是由一个碳碳σ单键和一个碳碳π键组成，具有刚性，不能绕碳碳双键自由旋转。形成双键的两个碳原子为sp2杂化，它们各用一个sp2杂化轨道“头碰头”重叠形成C-Cσ键；每个碳原子余下的两个sp2轨道分别与其它原子或基团结合形成两个σ单键；这样而形成的五个σ键均处于同一平面上，两个碳原子各剩余一个未参与杂化的P轨道，并垂直于该平面，且互相平行，从而侧面重叠形成π键。所以碳碳双键相当于由一个C-Cσ单键和一个C-Cπ键组成，平均键能为610.9 KJ·mol-1,其中C-Cσ键的平均键能为347.3 KJ·mol-1,π键的键能为263.6 KJ·mol-1，π键能较σ键小。 1.π键的特点：
与σ键相比，π键具有自己的特点，由此决定了烯烃的化学性质。
（1）π键旋转受阻：π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-Cσ键为轴自由旋转， 如果吸收一定能量，克服P轨道的结合力，才能围绕碳碳σ旋转，结果使π键被破坏。
（2）π键的稳定性：π键由两个P轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易发生反应。
（3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云易变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 （4）不能独立存在。