发布时间 : 星期三 文章有机化学第一讲 高中化学竞赛更新完毕开始阅读e295330003d8ce2f0066231b
熔点： -138.9°C -105.6°C
顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，一般反式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零，这是因为在反式异构体中两个基团和双键碳相结合的键，它们的极性方向相反可以抵消，而顺式中则不能。
μ≠0 μ=0
在顺、反异构体中，顺式异构体因为极性较大，沸点通常较反式高。又因为它的对称性较低，较难填入晶格，故熔点较低。
第四节 烯烃的化学性质
烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。
加成反应是烯烃的典型反应。在反应中π键断开，双键所连的两个碳原子和其它原子或原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。 一、亲电加成反应
在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应(electrophilic addition reaction)。 1.与酸的加成 （1）与卤化氢的加成 H2C＝CH2+HX→CH3CH2X
卤化氢活泼性的次序为：HI>HBr>HCI
马尔科夫尼科夫规则 （2）与硫酸的加成
硫酸氢乙酯水解生成乙醇，加热则分解生成乙烯：
不对称烯烃与硫酸（H2SO4）加成的反应取向符合马氏规则。例如：
2.与卤素的加成
烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。
卤素的反应活性次序：F2> Cl2 > Br2 > I2 。
氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。故烯烃的加卤素实际上是指加氯或加溴。
烯烃也能与卤水等（混合物）起加成反应，有的在有机合成上很有用。
反应遵守马氏规则，因卤素与水作用成次卤酸（H-O-Cl）,在次卤酸分
子中氧原子的电负性较强，使之极化成，氯成为了带正电荷的试剂。 3.与乙磞烷的加成（硼氢化反应）
乙硼烷是甲硼烷的二聚体，反应时乙硼烷离解成甲硼烷， B2H6
?
2BH3
产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的。
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2）不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。
原因：氢的电负性大于磞的电负性（电负性B2.0;H2.1）
3)烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。
此反应是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有重要的应用价值。
硼氢化反应是美国化学家布朗（Brown）与1957年发现的，由此布朗获得了1979年的诺贝尔化学奖。 二、自由基加成反应
在过氧化物存在时，氢溴酸与丙烯或其他不对称烯烃起加成反应时，反应取向是反马尔科夫尼科夫规则的。因为有过氧化物参与反应，所以此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应。它经历了链引发、链增长、链终止阶段。
（1）（自由基）
虽然自由基不显正性，但是它缺少一个配对电子，所以它是一种亲电试剂，它进攻双键时也有两种可能性。然而由于自由基的稳定性是3°>2°>1°，因此在上面这种历程中主要是发生（3）和（4）反应，而不是（3，）和（4，）反应。 自由基
为什么是夺取HBr中的H而不是Br？对于这个问题的答案我们
可以从这两个反应的反应热中找到：