发布时间 : 星期三 文章有机化学第一讲 高中化学竞赛更新完毕开始阅读e295330003d8ce2f0066231b
此类反应是特定反应，不能泛用。例如，如要将其它烯烃氧化成环氧烷烃，则要用过氧酸来氧化。
五、聚合反应
烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应。 例如，乙烯的聚合
聚乙烯是一个电绝缘性能好，耐酸碱，抗腐蚀，用途广的高分子材料（塑料）。
TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。
1959年齐格勒纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子，人造天然橡胶。为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。
六、α－氢的自由基卤代反应
双键是烯烃的官能团，凡官能团的邻位统称为α位，α位（α碳）上连接的氢原子称为α- H（又称为烯丙氢）。α- H由于受C=C的影响，αC-H键离解能减弱。见P65 表3-3.
故α- H比其它类型的氢易起反应。
其活性顺序为：α- H（烯丙氢）>3°H > 2°H > 1°H > 乙烯H
有α- H的烯烃与氯或溴在高温下（500~600℃），发生α- H原子被卤原子取代的反应而不是加成反应。
例如：
卤代反应中α- H的反应活性为：3°α- H > 2°α- H > 1°α- H 例如：
高温下发生取代而不是加成的原因： 高温时反应为自由基取代历程。 Cl2
2Cl
HCl +?CH2CH=CH2 CL-CH2CH=CH2
CH3CH=CH2 + Cl?CH2CH=CH2+ Cl2
若进行的是自由基加成则：
而（1）或没有?CH2CH=CH2 稳定
（2）高温下易逆转重新生成
当烯烃在温度低于250℃时与氯反应，则主要是进行加成反应。 第五节 诱导效应
第六节 烯烃的亲电加成反应历程和马尔科夫尼科夫规则 一、烯烃的亲电加成反应历程
1.烯烃与溴加成――形成溴鎓离子中间体历程
实验说明：
（1）与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。因若是一步的话，则两个溴原子应同时加到双键上去，那么Cl–就不可能加进去，产物应仅为1，2-二溴乙烷，而不可能有1-氯-2-溴乙烷。但实际产物中竟然有1-氯-2-溴乙烷，没有1，2-二氯乙烷。因而可以肯定Cl–是在第二步才加上去的，没有参加第一步反应。
（2）反应为亲电加成历程
溴在接近碳碳双键时极化成，由于带微正电荷的溴原子较带微负电荷的溴原子更不稳定，所以，第一步反应是Brδ+首先进攻双键碳中带微负电荷的碳原子，形成溴鎓离子，第二步负离子从反面进攻溴鎓离子生成产物。
第一步
第二步
在第一步反应时体系中有Na+、Brδ+，但Na+具饱和电子结构，有惰性，故第一步只有Brδ+参与反应，因而无1，2-二氯乙烷生成。在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴鎓离子中溴原子的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径较大的原子易形成鎓离子，如Br、Cl、I等。经由鎓离子历程，得反式加成产物的亲电试剂有：Br2，Cl2，HOCl,HOBr，ICl等 2.烯烃与酸加成――形成碳正离子中间体历程
烯烃与各种酸加成时，第一步是H+ 加到双键碳上，生成碳正离子中间体，第二步再加上负性基团形成产物。
小结：
①亲电加成反应历程有两种，都是分两步进行的，作为第一步都是形成带正电的中间体（一种是碳正离子，另一种是鎓离子）。
②由于形成的中间体的结构不同，第二步加负性基团时，进攻的方向不一样，中间体为鎓离子时，负性基团只能从反面进攻，中间体为碳正离子时，正反两面都可以。