吉大13秋学期《波谱分析》复习题答案 联系客服

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A 电负性 B 共轭效应 C 立体效应 D 溶剂 4、化合物在质谱图上出现的主要强峰是 (CD)

A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z 57

5、某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物可能为 (ABD) A、 醚 B、 醇 C、 胺 D 、醚或醇

6、某含氮化合物的质谱图上,其分子离子峰m/z为265,则可提供的信息是(ABD )。

A、该化合物含奇数氮。 B、该化合物含偶数氮,相对分子质量为265。 C、该化合物相对分子质量为265。 D、该化合物含偶数氮。 7、苯在环己烷中的吸收带包括(ABC)。

A 184 B 203 C 256 D 360 四、简答题

1、色散型光谱仪主要有哪些部分组成? 答:由光源、分光系统、检测器三部分组成。 2、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么?

答:在有机结构鉴定中,紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。

3、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?

答:离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解,丢失中性碎片,得到新的离子m2。这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量,但受到同m1一样的加速电压,运动速度与m1相同,在分离器中按m2偏转,因而质谱中记录的位置在m*处,m*是亚稳离子的表观质量,这样就产生了亚稳离子。

2

由于m*=m2/m1,用m*来确定m1与m2间的关系,是确定开裂途经最直接有效的方法。 4、下列化合物OH的氢核,何者处于较低场?为什么?

HCOCH3

OH OH( I ) ( I I )

解:(I)中-OH质子处于较低场,因为-HC=O具有诱导效应.而(II)中甲基则具有推电子效应。 5、解:(1)由于a-, b- 位质子之间的自旋偶合现象,根据(n+1)规律,CH3-质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重峰,同样,亚甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰. (2)由于a-位质子受到羧基的诱导作用比b-质子强,所以亚甲基质子峰在低场出峰(四重峰). 6、解:碳原子构成有机化合物的骨架,而13C谱提供的是分子骨架最直接的信息,因而对有机化合物结构鉴定很有价值;与氢谱一样,可根据13C的化学位移dC确定官能团的存在.而且,dC比dH大很多,出现在较宽的范围内,它对核所处化学环境更为敏感,结构上的微小变化可在碳谱上表现出来.同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多,几乎每个碳原子都能给出一条谱线,故对判断化合物的结构非常有利;同时由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大,因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况. 7. 红外光谱产生必须具备的两个条件;

答:一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配,即E光=△Eν,二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。

8、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?

答:离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解,丢失中性碎片,得到新的离子m2。这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量,但受到同m1一样的加速电压,运动速度与

m1相同,在分离器中按m2偏转,因而质谱中记录的位置在m*处,m*是亚稳离子的表观质量,这样就产生了亚稳离子。

2

由于m*=m2/m1,用m*来确定m1与m2间的关系,是确定开裂途经最直接有效的方法。 9、解:有机化合物分子中由于相邻质子之间的相互作用而引起核磁共振谱峰的裂分,称为自旋-轨道偶合,简称自旋偶合,由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋-自旋裂分,简称自旋裂分.偶合表示质子间的相互作用,裂分则表示由此而引起的谱线增多的现象.由于偶合裂分现象的存在,可以从核磁共振谱图上获得更多的信息,对有机物结构解析非常有利。 10、解:碳原子构成有机化合物的骨架,而13C谱提供的是分子骨架最直接的信息,因而对有机化合物结构鉴定很有价值;与氢谱一样,可根据13C的化学位移dC确定官能团的存在.而且,dC比dH大很多,出现在较宽的范围内,它对核所处化学环境更为敏感,结构上的微小变化可在碳谱上表现出来.同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多,几乎每个碳原子都能给出一条谱线,故对判断化合物的结构非常有利;同时由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大,因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况. 五、解析题

1、某化合物的红外光谱、质谱、1NMR和13NMR如下所示,试推测该化合物的分子结构

图5-8未知物的13C-NMR谱和质谱

图5-9 未知化合物的红外光谱(IR)

图5-10 未知化合物的1H-NMR谱

ONH2 答 H3CCH2C2、某化合物的质谱图如下,推测其可能的结构式。并写出推测过程。

答:

4、按给出结构对图上各个碳信号进行归属。

1 134.4 2 128.2 3 128.9 4 127.0 5 128.9 6 128.2 7 143.0 8 130.4 9 192.7 10 27.2

3、一晶形固体,分子式为C6H3OBr,mp:96℃,H-NMR谱(CCl4中测得)如下图所

1

示,注有*号者加入D2O后重新测得的图谱,试解析并推断其结构。

CH35、根据下列图谱和结构式,将数据进行归属。 答:HC3CH3