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负极反应：Sn?Sn2??2e?
电池总反应式：Pb2??Sn?Pb?Sn2?
原电池电动势：E????????(Pb2?/Pb)??(Sn2?/Sn) =-0.1262V-（-0.197）V=0.071V （2）当c(Sn2?)?1.00mol?dm?3；c(Pb2?)?0.100mol?dm?3时：
?(Sn2?/Sn)???(Sn2?/Sn)??0.1375V
?(Pb2?/Pb)???(Pb2?/Pb)?
??0.1262V?
0.05917Vlgc(Pb2?)/c?n0.05917Vlg0.100??0.156V2故以铅电极做原电池负极，锡电极做正极。
原电池图示为：(?)PbPb2?(0.100mol?dm?3)Sn2?(1.00mol?dm?3)Sn(?) 正极反应：Sn2??2e??Sn 负极反应：Pb?Pb2??2e?
电池总反应式：Sn2??Pb?Sn?Pb2?
原电池电动势：E????????(Sn2?/Sn)??(Pb2?/Pb) =-0.1375V-（-0.156）V=0.019V
8、求反应Zn?Fe2?(aq)?Zn2?(aq)?Fe在298.15K是的标准平衡常数。若将过
量极细的锌粉加入Fe2?溶液中，求平衡时Fe2?(aq)浓度对Zn2?(aq)浓度的比值。 解： Zn(s)?Fe2?(aq)?Zn2?(aq)?Fe(s)
??E??????????(Fe2?/Fe)???(Zn2?/Zn)
= -0.447V -（-0.7618V）=0.315V
lgK??nE?/0.05917V?2?0.315V/0.05917V?10.6
ceq(Zn2?)/c?10K?eq?4.4?10 c(Fe2?)/c??故ceq(Fe2?)/ceq(Zn2?)?1/K??2.3?10?11，反应进行得相当完全。
9、将下列反应组成原电池（温度为298.15K）：
2I?(aq)?2Fe3?(aq)?I2(s)?2Fe2?(aq)
（1） 计算原电池的标准电动势； （2） 计算反应的标准摩尔吉布斯函数变； （3） 用图示表示原电池；
（4） 计算c(I?)?1.0?10?2mol?dm?3以及c(Fe3?)?c(Fe2?)/10时原电池的电动
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势。
解：（1）查阅教材附录：??(Fe3?/Fe2?)?0.771V；??(I2/I?)?0.5355V。
??E??????????(Fe3?/Fe2?)???(I2/I?)
= 0.771V - 0.5355V = 0.236V
???nFE? （2）?rGm ??2?96485C?mol?1?0.136V??45.5kJ?mol?1 （3）原电池图示：(?)PtI2I?Fe3?,Fe2?Pt(?) （4）
2????c(Fe)/c0.05917V???E?E?lg2??3??2n????c(I)/c??c(Fe)/c??20.05917V102lg?0.058V ?0.236V??222(1.0?10)10、当pH=5.00，除H?(aq)离子外，其余有关物质均处于标准条件下，下列反
应能否自发进行？试通过计算说明之。
?2MnO4(aq)?16H?(aq)?10Cl?(aq)?5Cl2(g)?2Mn2?(aq)?8H2O(l)
?(aq)?16H?(aq)?10Cl?(aq)?5Cl2(g)?2Mn2?(aq)?8H2O(l)解： 由反应2MnO4组成原电池。
?(aq)?8H?(aq)?5e??Mn2?(aq)?4H2O(l) 正极：MnO4 负极：2Cl?(aq)?Cl2(g)?2e? 当pH=5.00，其他物质均处于标准条件时：
????????c(MnO)/cc(H)/c0.05917V4?????2???2??(MnO4/Mn)??(MnO4/Mn)?lg2??5??c(Mn)/c??8?1.507V?
0.05917Vlg(10?5.00)8?1.033V5?(Cl2/Cl?)???(Cl2/Cl?)?1.358V
?/Mn2?)??(Cl2/Cl?)，故该反应不能自发进行。 可见?(MnO4
11、由镍电极与标准氢电极组成原电池。若c(Ni2?)?0.0100mol?dm?3时，原电
池的电动势为0.315V，其中镍为负极，计算镍电极的标准电极电势。 解： 该原电池的图示为：
(?)NiNi2?(0.0100mol?dm?3)H?(1mol?dm?3)?H2(100kPa)Pt(?)
因为 E???(H?/H2)??(Ni2?/Ni)?0.315V 所以 ?(Ni2?/Ni)?0?0.315V??0.315V
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又
则
?(Ni2?/Ni)???(Ni2?/Ni)?0.05917V2???lg?c(Ni)/c??n??(Ni2?/Ni)??0.315V?0.05917Vlg0.0100??0.256V212、由两个氢电极：
PtH2(100kPa)H?(0.10mol?dm?3)和PtH2(100kPa)H?(xmol?dm?3)组成原电池，测得该原电池的电动势为0.016V。若后一电极作为该原电池的正极，问组成该电极的溶液中H?的浓度x的值是多少？ 解：依题意，原电池应为：
(?)PtH2(100kPa)H?(0.10mol?dm?3)H?(xmol?dm?3)H2(100kPa)Pt(?)
E?????????(H?/H2)?0.05917V0.05917V??lgx2????(H?/H2)?lg(0.10)2??0.016V22??x?0.19mol?dm?3
13、判断下列氧化还原反应进行的方向（25℃的标准状态下）：
（1）Ag??Fe2??Ag?Fe3?
（2）2Cr3??3I2?7H2O?Cr2O72??6I??14H? （3）Cu?2FeCl3?CuCl2?2FeCl2
解：25℃的标准状态下，查阅教材附录相关数据，得到各对电池的标准电极电势值，并对比相应标准电极电势的大小。
（1）??(Ag?/Ag)???(Fe3?/Fe2?)；反应向右进行（正向自发） （2）??(Cr2O72?/Cr3?)???(I2/I?)；反应向左进行（逆向自发） （3）??(Cu2?/Cu)???(Fe3?/Fe2?)；反应向右进行（正向自发）
14、在pH=4.0时，下列反应能否自发进行？试通过计算说明之（除H?及OH?外，其他物质均处于标准条件下）。
（1）Cr2O72?(aq)?H?(aq)?Br?(aq)?Br2(l)?Cr3?(aq)?H2O(l)
?(aq)?H?(aq)?Cl?(aq)?Cl2(l)?Mn2?(aq)?H2O(l) （2）MnO4解： pH=4.0，其他物质均处于标准条件下：
（1）反应Cr2O72?(aq)?H?(aq)?Br?(aq)?Br2(l)?Cr3?(aq)?H2O(l)组成原电池：
正极：Cr2O72??14H??6e??2Cr3??7H2O
2????????c(CrO)/cc(H)/c0.05917V27????2?3??2?3??(Cr2O7/Cr)??(Cr2O7/Cr)?lg23??6??c(Cr)/c??负极：
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2Br??Br2?2e?
?1.232V?0.05917Vlg(10?4.0)14?0.680V6?(Br2/Br?)???(Br2/Br?)?1.066V
因??(Cr2O72?/Cr3?)???(Br2/Br?)，故正反应不能自发进行。
?(aq)?H?(aq)?Cl?(aq)?Cl2(l)?Mn2?(aq)?H2O(l)组成原电池：（2）反应MnO4
??8H??5e??Mn2??4H2O 正极：MnO4负极：2Cl??Cl2?2e?
??? ?8???c(MnO)/cc(H)/c?0.05917V?4????2???2??(MnO4/Mn)??(MnO4/Mn)?lg2??5??c(Mn)/c??
?1.507V?0.05917Vlg(10?4.0)8?1.128V5?(Cl2/Cl?)???(Cl2/Cl?)?1.358V
?/Mn2?)???(Cl2/Cl?)，故正反应不能自发进行。 因??(MnO4
15、计算下列反应的标准平衡常数和所组成的原电池的标准电动势。
解：
1Fe3?(aq)?I?(aq)?Fe2?(aq)?I2(s)2又当等体积的2mol?dm?3Fe3?和2mol?dm?3I?溶液混合后，会产生什么现象？
1Fe3?(aq)?I?(aq)?Fe2?(aq)?I2(s)2??E??????????(Fe3?/Fe2?)???(I2/I?)
= 0.771V - 0.5355V = 0.236V
lgK??nE?/0.05917V?1?0.236V/0.05917V?3.99
K??9.8?103
当量溶液等体积混合后，离子浓度均变为1mol?dm?3，据上述计算，E?0，反应正向进行，溶液由浅黄色转变为棕黄色，并（或）由紫黑色碘沉淀析出。
16、由标准钴电极(Co2?/Co)与标准氯电极组成原电池，测得其电动势为1.64V，
此时钴电极为负极。已知??(Cl2/Cl?)?1.36V，问： （1）标准钴电极的电极电势为多少？（不查表） （2）此电池反应的方向如何？
（3）当氯气的压力增大或减小时，原电池的电动势将发生怎样的变化？ （4）当Co2?的浓度降低到0.010mol?dm?3，原电池的电动势将如何变化？数值
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