发布时间 : 星期六 文章有机化学思考题详解（1-5章）更新完毕开始阅读ea307e92856a561252d36f96
3．嘧啶分子中有两个氮原子，为什么碱性却比吡啶弱得多？
[解]由于氮元素的电负性很大，嘧啶环上的任何一个氮原子相对于另一个氮原子都相当于一个较强的吸电子基，所以任何一个氮原子的电子云密度比吡啶小，碱性也就比吡啶弱。 4．用适当的方法除去下列试剂中的杂质 （1）甲苯中混有少量噻吩
[解]用浓硫酸洗涤，噻吩溶解在浓硫酸中再经分液而纯化。 （2）苯中混有少量吡啶
[解]用盐酸洗涤，吡啶溶解在盐酸中再经分液而纯化。 （3）吡啶中混有少量苯酚
[解]用NaOH溶液洗涤，苯酚溶解在NaOH溶液中再经分液而纯化。 5．完成下列反应式
6．简述生物碱的一般性质
[解]（1）一般性状：多为结晶形或非结晶形的固体，少数为液体；味苦；多数具有旋光性。（2）具有弱碱性，能与酸作用生成盐。（3）一般难溶于水，能溶于乙醇、丙酮等有机溶剂以及盐酸。（4）能与一些试剂（生物碱沉淀剂）生成不溶性沉淀。（5）能与一些试剂（生物碱显色剂）发生颜色反应。
第十三章 糖类化合物
1．试解释下列名词 [解]
（1）变旋光现象: 某些旋光性化合物溶液的旋光度自行改变而至定值的现象就称为变旋光现象。
（2）端基异构体:仅仅是顶端碳原子构型不同的异构体称为端基异构体（或异头物），属于非对映异构体。如α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖。
（3）差向异构体：含有多个手性碳原子的旋光异构体中，若只有一个手性碳原子的构型不同，它们互称为差向异构体。如D-葡萄糖和D-甘露糖。
（4）苷键：连接糖苷基和糖苷配基的键称为苷键，也有α-型和β-型之别；根据苷键上原子的不同，苷键又有氧苷键、氮苷键、硫苷键等。
（5）还原糖：凡能与托伦试剂、班氏试剂、斐林试剂反应的糖叫还原性糖。
（6）糖苷：单糖环状结构中的苷羟基与其它含羟基或活泼氢(如-NH2、-SH)的化合物脱水，生成的产物称为糖苷。
（7）血糖：血液中的葡萄糖。
（8）呋喃糖: 具有五元环（与五元杂环呋喃相当）的单糖称为呋喃糖。
2．写出下列化合物的哈沃斯式，并指出其能否水解，有无还原性及变旋光现象。 [解]
（1）α-D-吡喃半乳糖苄苷 （2） β-D-呋喃果糖-1，6-二磷酸酯 （3）N-乙酰基-α-D-氨基葡萄糖 （4）β-D-呋喃-2-脱氧核糖
HOCH2OHOHOHHHOCH2HOHCH2OPO3H2OOHHOHOHHCH2OPO3H2HHOHHCHONHCOCH3HOHOHCH2OHHOCH2OHHOHHOHH
（1） （2） （3） （4）
3.写出D-甘露糖与下列试剂作用的反应式
(1)稀硝酸 (2)溴水 (3)苯肼（过量） （4）甲醇（干燥HCl共存） [解]
HOHO(1)HHCHOHHOHOHCH2OH稀HNO3HOHOHHCOOHHHOHOHCOOHHO(2)HOHHCHOHHOHOHCH2OHBr2/H2OHOHOHHCOOHHHOHOHCH2OH
(3)HOHOHHCHOHHOHOHCH2OHCH=N-NHC=N-NHNH NH2HOHOHHHOHCH2OH(4)CH2OHCH2OHOHOOHOHHCH3OHOHOH～OCH3OHOH～OH干燥HClHHHHHH
4. 用简单的化学方法区别下列各组化合物 [解]
(1)果糖麦芽糖蔗糖葡萄糖(2)蔗糖淀粉产生黄色晶体 ?? 无黄色晶体不褪色果糖Br2/H2O麦芽糖蔗糖果糖褪色麦芽糖褪色Br2/H2O葡萄糖aüo不显色不褪色蔗糖蔗糖 显色淀粉淀粉褪色Br2/H2O不褪色(3)D-乳糖D-果糖麦芽糖果糖葡萄糖无黄色晶体葡萄糖甲苷褪色产生黄色晶体(4)葡萄糖葡萄糖甲苷葡萄糖果糖??(5)Br2/H2O不褪色葡萄糖果糖显紫色(6)丙酮果糖丙酮①Na2[Fe(CN)5NO]溶液浓氨水不显色ú果糖
5.有甲、乙两个D-丁醛糖，能生成同样的糖脎；用硝酸氧化时，甲生成无旋光性的糖二酸，乙生成有旋光性的糖二酸，试写出甲、乙的链状结构投影式。
[解]分析：能生成糖，表明α位都有羟基，D-型表明它们3-有羟基（在碳链右边），甲能氧化为无旋光性的糖二酸，必须是4- 也有羟基。 甲、乙的结构式如下：
CHOHHOHOHCH2OH甲HOHCHOHOHCH2OH乙
6.用果糖的结构式说明：D和L；α和β；呋喃糖和吡喃糖的区别。 [解]
D-果糖和L-果糖是一对对应异构体，它们编号最大的手性碳原子分别在碳链的右边和左边； α-果糖和β-果糖是环状结构果糖的一对端基异构体。 呋喃果糖是五元氧环式果糖，吡喃果糖是六元氧环式果糖。 7.回答下列问题
（1）为什么葡萄糖不能与HCN发生加成反应？
答：因为葡萄糖溶液中开链醛式结构仅含微量，与HCN的加成反应又是可逆反应，
所以反应几乎不能发生。
（2）在结构上有什么差别的不同糖能生成同样的糖脎？
如果几种糖除了C1和C2构型不同外，其它碳原子的构型都相同，就能生成同样的糖脎。 （3）为什么糖苷在中性或碱性水溶液中无变旋光现象，而在酸性水溶液中却有？ 糖苷本身没有变旋光现象，但水解后游离出糖就有变旋光现象了。糖苷在中性或碱性水溶液中稳定，所以无变旋光现象，而在酸性水溶液中能水解生成糖，就有变旋光现象了。
（4）为什么酮糖能被碱性弱氧化剂（如班氏试剂）氧化，却不能被酸性弱氧化剂（如溴水）氧化？ 答：酮糖在碱性溶液中会互变异构化生成醛糖，所以能被碱性弱氧化剂（如班氏试剂）氧化；但在酸性溶液中不会发生这种互变异构化，所以酮糖不能被酸性弱氧化剂（如溴水）氧化。 8．从结构单位、苷键类型和分子形状列表比较直链淀粉、支链淀粉、糖原和纤维素四种多糖的异同。 多糖 比较项目 结构单位 苷键类型 分子形状
直链淀粉 α-葡萄糖 α-1,4-苷键 螺旋状 支链淀粉 α-葡萄糖 α-1,4-苷键α-1,6-苷键 树枝状 糖原 纤维素 α-葡萄糖 α-1,4-苷键α-1,6-苷键 密集树枝状 β-葡萄糖 β-1,4-苷键 绳索状
第十四章 氨基酸、蛋白质、核酸
1.写出由甘氨酸、丙氨酸和丝氨酸形成的各种三肽的结构式，并命名。
OOOH2NCH2C NHCHC NHCHC OHCH2OHCH3甘氨酰丙氨酰丝氨酸OOOH2NCHC NHCHC NHCH2C OHCH2OHCH3丝氨酰丙氨酰甘氨酸OOOH2NCH2C NHCHC NHCHC OHCH2OHCH3甘氨酰丝氨酰丙氨酸OOOH2NCHC NHCH2C NHCHC OHCH2OHCH3丙氨酰甘氨酰丝氨酸OOOH2NCHC NHCH2C NHCHC OHCH2OHCH3丝氨酰甘氨酰丙氨酸OOOH2NCHC NHCHC NHCH2C OHCH2OHCH3丙氨酸丝氨酸甘氨酸[解]
2. 用化学方法区别下列各组物质：