发布时间 : 星期六 文章北京大学分析化学教材习题思考题答案word更新完毕开始阅读ee2f9699e418964bcf84b9d528ea81c759f52ef3
Fe3+ FeY FeY
Al3+ pH 2.0 Y ? Al3+ pH 3, Y过量 AlY+Y(剩) 六次甲基四胺，pH5 Zn ? AlY
Ca2+ ? SSal Ca2+ ? Ca2+ XO ZnY Mg2+ (red) Mg2+(Colorless) Mg2+ (yellow) (red) 测Fe 测Al 另取一份：
Fe3+
Al3+ 酸性，三乙醇胺 Ca2+ pH 10, NH3 buffer Y ? CaY 测Ca2++Mg2+
Ca2+ （掩蔽Fe3+ 、Al3+） Mg2+ EBT MgY Mg2+ (purplish red) (blue)
再取一份：
Fe3+
Al3+ 酸性，三乙醇胺 Ca2+ pH 12.5 Y ? CaY
Ca2+ （掩蔽Fe3+ 、Al3+） Mg2+ 钙指示剂 测Ca Mg(OH)2 测Ca Mg2+ (purplish red) (blue)
(6) Al3+、 Zn2+、 Mg2+混合液中 Zn2+的测定
Al3+ ZnY AlY ZnY
Zn3+ pH 3, Y过量 AlY pH 5.5, 六buffer Zn2+? ZnY NaF AlF63- +Y Zn2+? ZnY
Mg2+ ? Mg2+ XO Mg2+ ? Mg2+
Y 测Al+Zn 测Al 3+
Al AlF63-
方法2
Zn3+ pH 3 pH 5.5, 六buffer EDTA? ZnY
Mg2+ F- XO MgF2 ↓ （红） （黄）
(7) Bi3+、 Al3+、 Pb2+ 混合液中三组分的测定
BiY BiY BiY BiY Bi3+
Al3+ Y? Al3+ pH 3, Y过量 AlY pH 5-6, 六buffer Zn2+? AlY NaF AlF63- +Y Zn2+? ZnY Pb2+ pH 1, XO Pb2+ ? PbY XO PbY ? PbY (red) (yellow) Y (red) (yellow) (red)
测Bi 测Al+Pb 测Al
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为
K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5
（1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4；
（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍，问溶液中[NH3]是多少？
（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案：
（1）K不1 K不2 K不3 K不4
7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5
K1?1 K不4
K2?1 K不3
K3?1 K不2
K4?1 K不11.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102
β1?K1
1.4×104 （2）
2?342?33β2?K1K2
4.2×107
β3?K1K2K3
3.0×1010
β4?K1K2K3K4
3.9×1012
?Cu?NH???K?NH??10 ?Cu?NH??43?NH3??
（3）
10?7.7?10?2mol?L?1 K4c?NH3??1.0?10?2mol?L?1 c?Cu??1.0?10?4mol?L?1
[Cu2?]?c?Cu??x0?c?Cu? 2341?[NH3] β1??NH3?β2?[NH3]β3?[NH3]β41.0?10?4?1?1.0?10?2?1.4?104?1.0?10?4?4.2?107?1.0?10?6?3.0?1010?1.0?10?8?3.9?10121.0?10?4?9?1??1.4?10mol?L 7.3?104?Cu?NH???c?Cu??x2?31??NH3? β1?1.0?10?4?1.9?10?7mol?L?17.3?1047.3?104
?Cu?NH???c?Cu??x2?322?3322?NH3?β2??1.0?10?4?5.8?10?6mol?L?1
?Cu?NH???c?Cu??x2?3433?NH3?β3??1.0?10?4?4.1?10?5mol?L?1
7.3?104?Cu?NH???c?Cu??x2?44?NH3?β4??1.0?10?4?5.3?10?5mol?L?17.3?104
2?溶液中以Cu(NH3)4,Cu(NH3)3为主
4.2 乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lgβ1~lgβ3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。
pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0
答案：
lgK1～lgK3分别为11.4，10.7，4.6优势区域图
pL
4.3 已知NH3的Kb=10-4.63，请计算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0时的
答案：
?Ka?NH4??22.1 Fe3+ 11.4 [Fe3+]=[FeL] 7.7 FeL2 3.0 FeL3 ?NH3(H)
Kw?10?14.00?4.63?10?9.37
Kb?NH3?19.37 ?10?Ka?NH4?
?KH?NH4??
KOH?NH4OH??pH=9.0时
1?104.63
Kb?NH4OH??H???NH?H??1??HKNH???3.3 4??3
4.4 （1）计算pH5.5时EDTA溶液的lgαY(H)值；
（2）查出pH 1，2，…，10时EDTA的lgαY(H)值，并在坐标纸上作出lgαY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgαY(H)值，与计算值相比较。 答案：
（1）EDTA的K1~K6：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9
β1~β6：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9
pH=5.5时：
?Y?H??1??H?? β1??H??β2??H??β3??H??β4??H??β5??H??β6
23456 =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7
lg?Y?H??5.7
(2)查p398III..5，pH~lgαY(H)表 pH lgαY(H) 0 24.0 1 18.3 2 13.8 3 10.8 4 8.6 5 6.6 6 4.8 7 3.4 8 2.3 9 1.4 10 0.5 11 0.1
查图，pH=5.5时，lgαY(H)=5.7
4.5 计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值（Cd2+-OH-络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。
（1）含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1；
（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。 答案： 查得Cd2+—NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为：
2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9
Cd2+-OH-的lgβ1~lgβ4：4.30，7.7，10.3，12.0 （1）[NH3]?[NH4]?0.1 mol·L-1
3??[OH?]?Kb?10?4.63molgL?1,pH?9.37
?Cd(NH)?1?[NH3]?1?[NH3]2?2?????[NH3]6?6?10?2.0?4.65?10?3.0?6.04?10?4.0?6.92?103.4lg?Cd(NH3)?3.4
?Cd(OH)?1?[OH?]?1?[OH?]2?2?[OH?]3?3?[OH-]4?4 ?1?10?4.6?4.3 ?100.2lg?Cd?3.4
（2）pH=10.0
cKa0.2?10?9.37?0.8?1[NH3]????10.0?0.16?10(molgL) ?9.37[H]?Ka10?10