发布时间 : 星期五 文章大学无机化学第十章试题及答案更新完毕开始阅读ee4108fc443610661ed9ad51f01dc281e43a5664
???2?试计算下列反应Ag(S2O3)3，在298K时的平衡?2CN?Ag(CN)?2SO2223常数K，并指出反应自发的方向。
7.已知：Au3++3e=Au ?0?1.498V [AuCl4]-+3e=Au+4Cl- ?0?1.000V计算[AuCl4]-的稳定常数。
8. 在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？(《无机化学例题与习题》吉大版)
?9. 将铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）24配离
子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为
??0.0300V。试计算Cu（NH3）2（已知?Cu=0.34V）。(《无2?4配离子得稳定常数/Cu机化学例题与习题》吉大版)
10. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？
?2?K稳，Co（NH3）6=1.38×105；K稳Co（NH3）3=1.58×1035；Kb，NH3=1.8×10-5 6??Co3?/Co2???=1.808V；?O=1.229V；?O =0.401V (《无机化学例题与习题》2/H2O2/OH?吉大版) 参考答案
一 选择题 1.B 2.D 3.D 4.D 5.C 6.A 7.D 8.A 9.C 10.C 11.D 12.A 13.D 14.D 15.C 16.A 17.D 18.A 19.C 20.B 21.C 22.C 23.D 24.B 25.C 26.D 27.C 28.B 29.A 30.C 二 填空题
1. ⑴ > ⑵ < ⑶ < ⑷ < 2. Zn(OH)2 ; Cd(OH)2
ClPtClBrPtClNH3NH3ClPtNH3NH3NH3NH33. ⑴
ClBr
NH3Pt⑵
NH3Cl
NH3CH2CH2PtNH3Br⑶
Cl
4.红色：[Co（SO4）（NH3）5]Br 溴化一硫酸根?五氨合钴（III） 紫色：[CoBr（NH3）5]SO4 硫酸一溴?五氨合钴（III） 5.[Pt（NH3）4][PtCl4]
6. ⑴ 氯化硝基?氨?羟基?吡啶合铂（II） ⑵ 羟基?水?草酸根?乙二胺合铬（III） ⑶ 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） ⑷ 二氯?二羟基?二氨合铂（IV）
7.四面体 正方形 反 8. dsp2； sp3
9.⑴ 3个 ⑵ 5个 ⑶ 4个 ⑷ 2个 ⑸ 1个 ⑹ 0个 10 ⑴ NH4[Co（NCS）4（NH3）2] ⑵ [Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl2 ⑶ [Fe（CN）5（CO）]3- ⑷ [Cu（NH3）4][PtCl4] ⑸ [CrBr2（H2O）4]Br?2H2O 三 简答题
1.答：因为四面体配合五中心原子采取sp3杂化，原来电子层结构不变，含有尽可能分占不同轨道且自旋平衡的单电子数较高，所以大多数是高自旋。
ClClenC2O4enC2O4ClCl2. 答：⑴
⑵ ⑶
ClClClCl
2?2?3.答：ZnCl4中，Zn2+电子构型为3d10，只能采取sp3杂化，ZnCl4构型为四面
体。
2?NiCl4中，Ni2+电子构型为3d8，但Cl为弱配体，d电子不发生重排，故
Ni2+采取sp3杂化，NiCl42?为四面体结构。
2?CuCl4中，Cu2+电子构型为3d9，按晶体场理论的结果，由于姜—泰勒效
应，拉长的八面体中轴向的2个Cl-与中心离子作用太弱而失去，变为正方形的
2?CuCl4。
2?PtCl4中，Pt2+电子构型为5d8，这种正方形场的晶体场稳定化能与八面体
场的晶体场稳定化能差值较大，PtCl42?采取正方形结构，可获取更多的晶体场稳定化能。同时Pt为第六周期元素，其5d轨道较为扩展，与配体的斥力大，分裂能△值大。由于△较大，使Cl-配体相当于强场配体，中心离子的d8电子发生
重排重排：因此，在 PtCl42?中，Pt2+采
取dsp2杂化，生成内轨型配合物，为平面正方形结构。
4.答：直接与中心离子配合的配位原子（或离子）的数目较中心离子的配位数；配位数是由实验确定的；配位数与配体数目的关系是：
单基配位体：配位数=配位体数目 双基配位体：配位数=2x配位体数目。
总之，对于多基配体的配合物，配位体的数目不等于中心离子的配位数，要具体分析。
例如[Co（en）3]3+（式中en代表乙二胺）的配位数不是3而是6。
2?5.答：Hg2+电子构型为5d10，HgI4配离子中，电子没有d—d跃迁。由于Hg2+ 2?与I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而HgI4为无色。HgI2中，Hg
与I靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和I-较大的变形性使电荷跃迁很容易进入，因而HgI2有较深的颜色。
6.答：由于ⅠB、ⅡB金属元素的d轨道已填满电子，它们形成配合物时一般采用sp、sp2、sp3杂化，所以配位数一般不超过4。
7.答：CN-为强场配体，与Fe2+配位时形成内轨配合物，即Fe2+离子采取d2sp3杂化，所以[Fe（CN）6]4-无成单电子，为抗磁性。H2O为弱场配体，与Fe2+配位时形成外轨配合物，即Fe2+离子采取sp3d2杂化，[Fe（H2O）6]2+有4个成单电子，为顺磁性。
8.答：PH3与中心离子除了能形成配位键外，还能形成反馈键。而NH3由于不易形成反馈键，故配位能力不如PH3强。
9.答：Ni（CO）4为四面体，中心原子采取sp3杂化。[Ni（CN）4]2-为平面正方形，中心原子采取dsp2杂化。 10.答：第二个反应不形成AgI沉淀。
11.答： [Pt（NH3）2（OH）2Cl2]有5种几何异构体，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]有3种，[Pt（NH3）3Cl3]有2种。
12.答：CuSO4：SO42-场很弱，分裂能△很小，d电子在d—d跃迁时不吸收可见光而吸收红外光。因吸收的光不在可见光范围内，因而CuSO4显白颜色。 CuCl2：Cl-晶体使分裂能△值大小恰好在可见光能量范围内，d—d跃迁时电子吸收可见光，因而CuCl2显颜色。
CuSO4?5H2O：配合物应写成[Cu（H2O）4] SO4?H2O，晶体场为H2O而不是SO42-。Cu2+在H2O场中分裂能△大小也恰好在可见光范围内，发生d—d电子跃迁而使
CuSO4?5H2O显色。