发布时间 : 星期二 文章无机化学实验课指南-学生更新完毕开始阅读ef360c009b6648d7c0c7464f
怎样的变化？
6．用pH计测定溶液的pH时，选用什么标准溶液定位？
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四、实验16硫氰酸铁配位离子配位数的测定
实验目的
1. 了解分光光度法测配合物配位数和稳定常数的一种原理和方法。 2. 学习分光光度计的应用；了解分光光度计的基本原理。 3. 学习有关实验数据的处理方法。
实验原理
1. 伯朗-比尔定律
当具有一定波长的单色光通过有色溶液时，根据伯朗-比尔定律，若入射光波长、比色皿（溶液）的厚度b均一定时，有色物质对光的吸光度只与溶液的浓度C成正比。即：
A=εb C
式中ε是比例常数，叫摩尔吸光系数，ε的大小与入射光波长、溶液的性质、温度等有关。 2. 等物质的量系列法求配合物组成及稳定常数
本实验用等物质的量系列法测定pH=2时硫氰酸根（SCN-）与Fe3+形成的配位离子的组成。
所谓等物质的量系列法就是保持金属离子和配体二者的总物质的量（摩尔数）不变，将金属离子和配体按不同物质的量（摩尔）比混合，配制系列等体积溶液（即配置一系列保持金属离子M浓度和配体R浓度之和不变的溶液），分别测其吸光度。虽然这一系列溶液中总物质的量相等，但金属离子M与配体R的物质的量（摩尔）比是不同的，即有一些溶液中金属离子M是过量的，在另一些溶液中配体R是过量的，在这两部分溶液中配离子的浓度不可能达到最大值，只有当溶液中配体与金属离子浓度之比与配离子的组成一致时，配离子浓度才能最大，因而此时吸光度最大。如果溶液中只生成—种配合物，随着金属离子浓度由小到大，配合物浓度先递增再递减，相应的吸光度也如此变化，以吸光度A为纵标，以摩尔分数（配体和中心离子浓度相同时，可用体积分数
V(M)为横标作图，所得的“吸
V(M)?V(R)光度-物质的量比”曲线，一定会出现极大值，相对应的摩尔分数比就是该有色配合物中中心离子与配体的组成之比。（板书作图示范）
实验内容
请认真阅读实验教材P104~108的内容以及相关资料。
1．5.000×103mol?L-1Fe(NO3)3和5.000×10mol?L-1KSCN溶液的配制
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用两根移液管分别准确移取2.50mL的0.5 mol?L-1Fe(NO3)3和0.5 mol?L-1KSCN溶液于两个250mL的容量瓶内，分别用pH=2的0.5 mol?L-1 KNO3 溶液作溶剂稀释制得5.000×10-3mol?L-1Fe(NO3)3和5.000×10-3mol?L-1KSCN溶液。 2. 测定硫氰酸铁系列溶液的吸光度 (1) 配制系列溶液
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取干燥、洁净小烧杯（50mL）9只进行编号，按下表中的用量，用移液管准确移取一定体积的Fe(NO3)3和KSCN溶液，将溶液均匀混合后待用。
硫氰酸铁配合物的组成及吸光度的测定
混合液 5.000×10-3mol?L-1 KSCN体积/mL 5.000×10-3mol?L-1 Fe(NO3)3体积/mL
体积比=
1 1.00 9.00
2 2.00 8.00
3 3.00 7.00
4 4.00 6.00
5 5.00 5.00
6 6.00 4.00
7 7.00 3.00
8 8.00 2.00
9 9.00 1.00
V(Fe3?)V(Fe3?)?V(R)总体积/mL 混合液吸光度A
0.900 0.800 0.700 0.600 0.500 0.400 0.300 0.200 0.100
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
（2）测定等物质的量系列溶液的吸光度
用7200型分光光度计，在λ=550nm，b=1cm的比色皿条件下，以5.000×10-3 mol?L-1 KSCN为空白液，测定一系列混合物溶液的吸光度A，并记录于表中。 （3）实验数据处理 以体积比
V(Fe3?)V(Fe3?为横坐标，对应的吸光度A为纵坐标作图。从图上的有关
)?V(R)数据，确定在本实验条件下，Fe3+与SCN-形成的配合物的配位数，并写出硫氰酸铁配位离子的化学式。
实验重点和难点 1. 掌握移液管和容量瓶的使用 2. 学会分光光度计的使用
实验注意事项
1. 分光光度计读完读数要立即打开样品盖，以免因光电管的“疲劳”而造成吸光度读数漂移。
2. 在测定一系列溶液的吸光度时，通常都是按从稀到浓的顺序进行。使用的比色皿必须先
用待测溶液润洗2～3次。
3. 待测液以装至比色皿的约3/4高度处为宜，比色皿外壁的液体应用吸水纸吸干 4. 拿取比色皿时，应用手捏住比色皿的毛面，切勿触及透光面，以免光面被玷污或磨损。 5. 清洗比色皿时，一般用水冲洗。如比色皿被有机物玷污，宜用盐酸-乙醇混合物浸泡，再
用水冲洗。不能用碱液或强氧化性洗涤液清洗，也不能用毛刷刷洗，以免损伤比色皿。
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思考题
P106：1. 使用分光光度计时，在操作上应注意些什么？
3. 用等物质的量系列法测定配合物组成时，为什么溶液中金属离子的物质的量与配位体的物质的量比正好与配合物组成相同时，配合物的浓度最大？
5. 在测定溶液的吸光度时，如果未用擦镜纸将比色皿光面外的水擦干，对测定的吸
光度值有什么影响？取用比色皿时应注意什么问题？
6. 为什么要用pH=2的0.5 mol?L-1 KNO3溶液作为溶剂来配制5.000×10-3 mol?L-1
Fe(NO3)3和5.000×10-3 mol?L-1 KSCN溶液？能否直接用蒸馏水来配制Fe(NO3)3或KSCN溶液？为什么？
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