发布时间 : 星期四 文章三高考2016_2018高考化学试题分类汇总专题23物质结构与性质选修含解析_9更新完毕开始阅读f54be561a7e9856a561252d380eb6294dd8822ea
【答案】 [Ar]3d4s 大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子 离子键 ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小 平面三角形 sp 六方最密堆积（A3型）
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【解析】
（3）根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌在有机溶剂中应该不溶，而氯化锌、溴化锌和碘化锌都是共价化合物，分子的极性较小，能够溶于乙醇等弱极性有机溶剂。
（4）碳酸锌中的阴离子为CO3，根据价层电子对互斥理论，其中心原子C的价电子对为3+(4－3×2＋2)/2=3对，所以空间构型为正三角形，中心C为sp杂化。
（5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的
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原子是6个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12×+2×+3=6个，所
以该结构的质量为6×65/NA g。该六棱柱的底面为正六边形，边长为a cm，底面的面积为6个边长为acm
的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为6× cm，高为c cm，所以体
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积为6× cm。所以密度为：
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g·cm。
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考点定位：物质结构与性质的综合考查，涉及核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，电离能、
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相似相容原理，化学键类型，晶胞的计算等知识，
【试题点评】本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重点知识。需要指出的是最后一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体的晶胞（晶胞一定是平行六面体），但是作为一个计算密度的单元还是可以的。 4．【2018江苏卷】臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为可在其他条件下被还原为N2。 （1）
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和，NOx也
中心原子轨道的杂化类型为___________；的空间构型为_____________（用文字描述）。
（2）Fe基态核外电子排布式为__________________。
（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）。 （4）N2分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）=__________________。
（5）[Fe(H2O)6]与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]中，NO以N原子与Fe形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
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【答案】[物质结构与性质] （1）sp平面（正）三角形 （2）[Ar]3d或1s2s2p3s3p3d （3）NO2 （4）1∶2
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（5）【解析】
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（2）Fe原子核外有26个电子，根据原子核外电子的排布的基本原理可以判断，基态Fe的核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s，Fe失去最外层的2个电子后变为Fe，故基态Fe的核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d。
（3）O3分子中有3个原子、18个价电子，根据等电子原理，可以找到与O3互为等电子体的阴离子为NO2。 （4）N2的结构式为N（π）=1:2。
（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配位原子，
N，三键中含1个σ键和2个π键，N2分子中σ键与π键的数目比为n（σ）：n
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故答案为：。
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考点定位：本题以“臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO4和NO3，NOx也可在其他条件下被还原为N2”为背景素材，考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、σ键和π键的计算、配合物结构的表示方法等。
【试题点评】思路点拨：（1）根据中心原子的价层电子对数既可以判断中心原子的杂化类型，也可以判断分子或离子的空间构型；（2）也可以根据等电子原理判断等电子体的空间构型；（3）根据核外电子排布的一般规律书写基态原子或离子的电子排布式；（4）三键中含1个σ键和2个π键；（5）根据配合物的化学式分析其内界的结构。
易错提醒：（1）原子在化学变化中先失去最外层的电子；（2）注意配位键中的电子对由配位原子提供，故在配合物的结构示意图中，一定要注意配位原子与中心原子直接相连。
5．【2017新课标1卷】钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题： （1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_______nm（填标号）。 A．404.4
B．553.5 C．589.2
D．670.8
E．766.5
（2）基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为
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___________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是___________________________。
++（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3离子。I3离子的几何构型为_____________，中心原子的杂化
形式为________________。
（4）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为a=0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为______nm，与K紧邻的O个数为__________。
（5）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于______位置，O处于______位置。 【参考答案】（1）A （2）N 球形 K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱 （3）V形 sp3 （4）0.315
12 （5）体心 棱心
是面对角线的一半，即为
2（5）?0.446nm＝0.315nm，根据晶胞的结构，距离K最近的O的个数为12个；
2根据KIO3的化学式，以及晶胞结构，可知K处于体心，O处于棱心。
【名师点睛】本题考查化学选修3《物质结构与性质》的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有掌握这些，才可以更好的解决物质结构的问题。
6．【2017新课标2卷】我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。回答下列问题：
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