发布时间 : 星期三 文章几种现代仪器分析方法简介更新完毕开始阅读f59b35c458f5f61fb7366670
ＶＳ：固定相体积。 ＶＭ：流动相体积，即死体积。 四、定性分析
气相色谱定性分析的任务是确定试样的组成，即确定每个色谱峰所代表的物质。气相色谱定性目前还存在不少的问题。如果没有已知纯物质，单靠色谱法是不能对未知试样进行定性鉴定的,需要和其它的仪器如质谱、光谱等结合起来进行定性分析。下面介绍几种色谱定性的常用的方法。 1. 用已知物直接对照
（1）利用保留时间或保留体积 在相同的色谱条件下，将样品和标准物分别进样，如果两者的保留值相同，则可能是同一种物质，此法简便易行，但操作条件要严格控制一致。
（2）利用相对保留值 利用保留值进行定性时，必须严格控制操作条件，否则重复性较差。采用相对保留值定性，就可以消除某些操作条件的影响。已知：
控制柱温和固定相的性质等与手册所规定的相同，将给定的基准物Ｓ加入被测样品中，以求出各组分i的ri,s值。将所测组分的相对保留值ri,s与手册数据对比作出定性判断。
（3）加入已知物增加峰高法 如果样品复杂，峰间距离太近，或操作条件不易控制，要准确测定保留值有困难，可采用此法。先用试样作色谱图，然后往试样中加入一种纯物质（估计与试样中的某一组分为同一化合物），在相同条件下作色谱图。对比这两个色谱图，若后一色谱图中某一色谱峰相对增高了，则该色谱峰原则上与加入的为同一化合物。如峰不重合，或峰中出现转折，则一般可以肯定试样中不含加入的物质。
（4）双柱（或多柱）法 几种物质在同一色谱柱上恰有相同的保留值，这时会出现定性错误。为此，可用极性相差较大的两根（或多根）色谱柱进行定性。即把试样和标准物的混合物在两根（或多根）柱上进行色谱分离，观察标准物和未知物色谱峰在这多根柱子上是否始终重合，若始终重合，可判断为同一物质，否则，不是同一物质。 2. 利用保留指数
绝对保留值受操作条件的影响，重复性较差；用相对保留值定性，如果未知物与标准物的保留值相差较大，则相对保留值不够准确。为此可采用保留指数定性。某一组分的保留指数ＩＸ，可由下式计算： （11—14）
式中ＶR′为调整保留值，可以用时间、体积或距离来表示；括号里Ｘ代表被测物，n和 n＋１分别代表具有n和n＋１个碳原子的正构烷烃。
保留指数不是以一种物质为标准，通常以正构烷烃为标准物质，把某组分的保留行为，用紧靠近它的两个正构烷烃来标定。选两个碳数相邻的正构烷烃，使被测组分的保留值恰好介于其中间，即： 。 规定：正构烷烃的保留指数为100n。测算出未知物的保留指数后，与手册上的数据相对照，即可实现对未知物定性。但在测试过程中，一定要重现手册上所规定的条件。 五、定量分析
在一定的操作条件下，进入检测器的某被测组分的量（重量或浓度）与检测器的响应信号（峰面积Ａ或峰高h）成正比。即：
从上式可以看出，要准确地进行定量分析，必须准确地测量峰面积或峰高及定量校正因子，即单位峰面积（或峰高）所代表的组分的量，然后选择合适的定量计算方法，求出其含量。 1.峰面积的测量
（1）峰高乘半峰宽法 当色谱峰对称且不太窄时，可采用此法。Ａ理＝h·Ｙ1/2 Ａ理为理论计算值，为实际峰面积的９４％，应用时应校准：Ａ实＝1.064·h·Ｙ1/2
（2）峰高乘平均峰宽法 当色谱峰不对称时，可采用此法。即取0.15h处和0.85h处所对应的峰宽Ｙ0.15
和Ｙ0.85之平均值乘峰高h。 Ａ＝ (Ｙ0.15+Ｙ0.85) h/２
（3）剪纸称重法 把各色谱峰沿峰曲线剪下来，分别在分析天平上称重，以每个峰的重量代替峰面积。该法适用于不对称或分离不好的峰，方法的准确度取决于剪纸技术，纸质的均匀性和湿度等，操作比较麻烦。 （4）自动积分仪法 有的仪器上附有积分仪，可自动测出某一曲线所包围的面积，测量精确度达0.2%～2%。 对于狭窄的色谱峰，用峰高定量较为合适。 2.定量校正因子
由于相同含量的同一种物质在不同类型检测器上具有不同的响应值；而相同含量的不同物质在同一检测器上的响应值也不尽相同。因此，在色谱定量计算中须引入定量校正因子。
（1）绝对校正因子（） 绝对校正因子指组分通过检测器的量与该组分的响应值之比， 即：
受操作条件影响较大，分析中大都采用相对校正因子。
（2）相对校正因子（） 指被测组分和标准物S两者的绝对校正因子之比。平时所说的校正因子均是指相对校正因子。即：
由于组分的量所用单位不同，因此也有多种不同的表示方法。 ① 重量校正因子（） 这是最常用的校正因子，即：
式中、、、分别代表组分和标准物S的峰面积和质量。 ② 摩尔校正因子 若组分的量以摩尔表示，则：
式中、为被测组分和标准物S的相对分子量。
③ 体积校正因子 如果组分的量以体积表示（气体样品），则体积校正因子就是摩尔校正因子，因为一摩尔任何气体在标准状况下，体积都是22.4升。
（3）校正因子的测定 一些参考文献上都列有许多化合物的校正因子，使用时可查阅。文献上查不到的可自己测定。测定时，准确称量标准物（色谱纯试剂）和被测物，然后将它们混合均匀后进样，测出它们的峰面积，计算出校正因子。只与被测物和标准物S及检测器类型有关，与操作条件无关. 3.定量分析方法
在色谱定量分析中，较为常用的方法有归一化法，外标法和内标法等，现简要介绍如下：
（1）归一化法 当样品中所有组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰时，可用此法计算组分的含量。设样品中有n个组分，进样量为m，各组分的量分别为、，则任一待测组分的含量为：
归一化法的优点是简便、准确、不必准确进样，操作条件稍有变化对结果没有什么影响。缺点是样品中所有组分都必须出峰，不能有不流出柱子或不产生信号的组分，对某些不需要定量分析的组分也必须要准确地测出其峰面积和值。
(２)内标法 当样品中所有组分不能全部流出色谱柱，或检测器不能对每个组分都产生响应，或只需测定样品中某几个组分的含量时，采用内标法较为方便.将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称取一定量的样品中，混匀进样分析，测量内标物的峰面积和被测组分的峰面积。
若内标物与测量相对校正因子时的标准物是同一种物质，则：
作为内标物应满足：① 内标物应是样品中不存在的纯物质，否则会使色谱峰重叠而无法准确测量其峰面积；② 内标物的色谱峰和被测组分的色谱峰要尽量靠近，并位于几个被测组分色谱峰的中间，但又能完全分开；③ 内标物的加入量要接近被测组分的含量。
内标法是一种准确而应用广泛的方法，它不象归一化法那样，在使用中有许多条件的限制，每次分析的操