发布时间 : 星期日 文章几种现代仪器分析方法简介更新完毕开始阅读f59b35c458f5f61fb7366670
根据以上分析，再结合样品的其它分析资料，综合判断分析结果，提出可能的结构式。最后用已知样品图谱或标准图谱对照，核对判断结果。 2．定量分析
物质对红外光的吸收符合朗伯—比耳定律，但该方法的灵敏度较低，不适合于微量组份的测定。红外光谱定量时吸光度的测定常用基线法，如图（11—16）所示,吸光度 A = lgI0/It。
图 11—16基线法求吸光度
（1）标准曲线法通过测量一系列标准样品的吸光度，绘制标准曲线，再测量试样的吸光度，从标准曲线上找出其对应的浓度。此法适合于测定溶液样品，测定时标准样品与试样使用同一液体池，测定的条件也应完全相同。
（2）内标法红外光谱能测定气体、液体及固体样品，但采用薄膜涂片、液膜或KBr压片等制样时，样品的厚度（即透过光程）很难控制，这时采用内标法较为合适。选择一个合适的内标物，其吸收峰与样品的吸收峰不重叠。称取一定量的内标物混入样品中进行测定。即：
A样 = a样b样C样A标 = a标b标C标
则：R = A样/ A标 = K C样 / C标
以纯的待测物质与内标物按一定比例混合进行测定，可计算得到K值，进而求得C样值。也可以用纯的待测物质与内标物质按不同比例混合得到一系列不同C样 / C标 的标准样品，测定后绘制C样 / C标～R的工作曲线，从而得到C样值。
第五节气相色谱分析法
一、概述
早在１９０６年，俄国的植物学家茨维特将含有植物色素的石油醚溶液倒入一根内部填充着碳酸钙粉末的玻璃管中，再不断用石油醚淋洗，随着石油醚的不断下降，玻璃管中形成了不同颜色的谱带，从而成功地将不同的色素分离开来。“色谱”也就由此而得名。淋洗用的石油醚称为流动相，玻离管中的碳酸钙称为固定相，玻璃管称为色谱柱，后来这种方法广泛地应用于多种混合物的分离，并成为一种很重要的仪器分析方法。色谱法(chromatography)是一种物理、化学的分离、分析方法。它利用混合物各组分在互相接触的固定相和流动相中有不同的分配比（或吸附能力的差异），当两相作相对运动时，这些组分在两相中多次反复分配平衡，从而使各组分得到分离，然后按顺序被检测。色谱分析可以从不同的角度来进行分类。
1.按固定相和流动相的状态分类如表11－２所示。
表11－２色谱法分类
流动相 气体 总称 气相色谱 固定相 固体 担体所支持的液体 色谱名称 气－固色谱 气－液色谱 液－固色谱 液－液色谱 液体 液相色谱 固体 担体所支持的液体 2.按固定相的形式分类
（１）柱色谱固定相装在柱管中，又分为填充柱色谱和空心毛细管柱色谱。 （２）纸色谱利用滤纸作固定相，当流动相流过时，样品组分在纸上展开进行分离。 （３）薄层色谱固定相被涂在玻璃板上形成薄层，操作方法与纸色谱类似。 ３.按色谱过程的物理、化学机理分类
（１） 吸附色谱利用固定相对不同组分的吸附性质的差异进行分离。
（２） 分配色谱利用不同组分在固定相与流动相之间的分配系数的差异进行分离。 （３）离子交换色谱利用不同组分在固定相上的离子交换性能的差异进行分离。 （４）空间排阻色谱利用不同组分分子的大小和形状的不同进行分离。
本节仅介绍气相色谱分析(gas chromatography)，它具有分离效能高，灵敏度高，分析速度快，应用范围广泛等优点，但对未知新化合物的定性及高沸点、热稳定性差的试样的分析还存在一定的困难。 二、气相色谱的分析流程及装置
气相色谱分析的流程及装置如图(11－17)所示。
图11—17气相色谱装置及流程图
１－载气气源，２－减压阀，３－净化器，４－气流调节阀，５－转子流速计，６－气化室，７－色谱柱，８－检测器
由高压瓶供给载气（用来载送试样的惰性气体，如Ｈ２、Ｎ２、Ｈe等），经减压、净化、流量调节和计量后，以稳定的压力、精确的流速连续流过气化室和色谱柱。气化室的作用是把液体或固体试样瞬间气化，以便随载气进入色谱柱。色谱柱是一根装有固定相的金属或玻璃管，样品中各组分在固定相和流动相之间有不同的分配系数，当样品(混合组分A+B)被载气带入柱中并不断向前移动的时候，不同组分在柱中经过多次反复的分配，差距也就逐渐拉开，最后分配系数小的组分先流出色谱柱，分配系数大的组分后流出，从而将混合物分离开来。其分离流程如图(11—18)所示。 图11—18试样在色谱柱中的分离过程示意图
经色谱柱分离后的组分随载气而依次进入检测器，经检测放大后记录下来，得到色谱图。
气相色谱仪主要由分离和检测两部分所组成。 1.分离系统
色谱柱是分离系统的核心，它是由不锈钢、玻璃、铜、铝等材料制成的，有Ｖ型、Ｗ型的螺旋型等几种，内径约为２～６mm，长为１～１０m，内装有固定相。近年来发展有一种空心毛细管柱，内径为０.１５～1.０mm，长度为１～１００m，用玻璃管或石英在高温下拉制成螺旋形毛细管，固定液直接涂在管壁上。色谱柱装在恒温箱内，使色谱柱保持恒定温度或按程序变化的温度。色谱柱前有载气（流动相）的控制和测量装置，供给稳定压力或一定流速的载气。此外，分离系统还包括进样部分，即进样口和汽化室等。 2.检测系统
检测系统包括检测器和记录仪。检测器的作用是检测从色谱柱末端随载气流出来的各组分，常用的有热导池检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、光焰光度检测器等。检测器配有记录仪，能自动记录检测器输出的信号，从而在记录纸上描绘出试样的色谱图。 三、色谱图及有关术语
组分从色谱柱流出时，检测器响应信号大小随时间（或流动相体积）变化所形成的曲线叫色谱流出曲线，也叫色谱图，如图(11—19)所示。在一定的进样量范围内，色谱流出曲线遵循正态分布，它是定性、定量分析和评价色谱分离情况的基本依据。色谱图的纵坐标为检测的信号，mV或mA值；横坐标为时间，min、
图11—19单一组分色谱图
s或体积mL。现结合色谱图，介绍色谱分析中使用的有关术语含义。
基线： 也称底线。它是柱中仅有载气通过时，检测器响应信号的记录线，即图中O’～t’线。稳定的基线应该是一条水平直线。
峰高（h）： 色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，可用mm、mv或mA表示。