发布时间 : 星期一 文章高分子化学习题(1)更新完毕开始阅读f7ab22ebf80f76c66137ee06eff9aef8941e48c7
44、聚合物的降解反应有（134）等，降解方式有（135），（136）和（137）。
45、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是，随转化率提高，自由基聚合的分子量瞬间达到最大（138），逐步聚合分子量逐步增加（139），阴离子聚合的分子量是与转化率成线性关系（140）。
问答题
1、分别用自由基型、阳离子型、阴离子型引发体系使苯乙烯(M1)和甲基丙烯酸甲酯(M2)共聚，起始单体配比(f1)0 ＝0.5，共聚物中F1的实测值列于下表。 相应的F1-f1曲线如图所示。
M1与M2用不同机理时共聚物组成
编 号 1 2 3 4 5 6 7 引发体系 光 SnCl4 BPO K（液氨中） 热 Na (液氨中) BF3(H2O) 反应温度（℃） 60 30 60 -30 130 -30 30 F1（mol％） < 1 > 99 51 < 1 51 < 1 > 99 试回答以下问题:
1) 指出每种引发体系所对应的反应机理。 2) 指出图中共聚曲线应属何共聚行为？ 3) 估算图中共聚曲线的竞聚率？
4) 试从单体结构上分析共聚物组成变化。
2、某一单体进行稀溶液聚合要求初期聚合速率对[M]，[I]的级数，Rp∝[M]x[I]y，求X＝？Y＝？。请设计实验（指变化条件），并说明所得实验数据如何处理以求得Rp与[M]，[I]级数。
3、说明在涤纶与尼龙－66生产中, 分别采用什么工艺来控制产物分子量。
4、以AIBN为引发剂来引发苯乙烯溶液聚合，如不改变聚合温度，同时初期生成的聚合物的分子量又保持不变，如何改变单体和引发剂浓度的办法，使初期聚合速度提高1倍？
5、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2两单体不易共聚，试从多方面说明原因。已知： r1=55，r2=0.02，Q1=1.0，Q2=0.026，e1=-0.8，e2=-0.22。
6、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得的聚合物的分子量的分布指数正书是多少？在下列情况下聚合物分子量分布情况会如何变化？ 1) 加入正丁基硫醇作链转移剂； 2) 反应进行到高转化率； 3) 向聚合物发生链转移； 4) 存在自加速效应。
7、采用阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法是什么？
8、何谓分子量的多散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？
9、在自由基聚合反应中，何种情况下会出现自动加速现象？产生自加速的原因及其抑制自加速出现的方法？试从转化率的大小比较丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯本体聚合时出现自动加速现象的不同，并分析原因。
10、何谓竞聚率？其物理意义是什么？试从下列两组单体的竞聚率定性讨论这两组单体共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。
苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚：r1=17，r2=0.02； 氯乙烯（M1）和顺丁烯二酸酐(M2 )共聚：r1=0.9，r2=0。
11、与线型缩聚相比，体型缩聚有什么特点？
12、本体聚合的工业生产分两个阶段，先与预聚合到一定转化率，再进入第二阶段聚合。试解释采取上述步骤的原因。
13、聚氯乙烯生产中如何控制产品的分子量？为什么？
14、试解释在氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯，会使聚合速率下降的原因。
改错题
判别下列说法是否正确，对的写上“＋”，错的写上“－”，同时写出正确答案。
1、乳液聚合时速度快，分子量高,是因为聚合过程中产生凝胶效应使聚合速度加快，自由基寿命延长，分子量也就增大。 (- )
2、以二元酸和二元胺反应制得聚酰胺，由实验测得1／(1-P)与时间T成线性关系，则说明该反应为二级反应。 (- )
3、三氯乙醛的聚合上限温度Tc＝12.5℃，在体系中单体的摩尔分率是0.1。如果在-78℃下聚合，可以制得高分子量的聚合物。 ( )
4、采用配位聚合法或定向聚合法制备聚合物，得到的都是结构规整的聚合物。 (- )
5、在线型缩聚反应中，采用官能团等当量比时，往往得到的聚合物分子量很高，所以在反应
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中要加入单官能团物质或者采用原料非等摩尔比，来降低产物的分子量。 (- )
6、丙烯腈和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝0.91，r2＝0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和f1将随之不断减少。( -)
7、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树酯时，在反应过程中要不断地测定反应程度。以防在聚合釜内发生凝胶化。 (- )
8、阳离子聚合经常采取溶液聚合法，反应体系粘度小，因此在聚合过程中不会出现自动加速现象。 ( -)
9、工业生产上用丁基锂引发丁二烯，在非极性溶剂中进行阴离子聚合，制备低顺式聚丁二烯橡胶。 (- )
10、ABS树酯是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体进行共聚得到的三元共聚物。 ( +)
11、以三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。 （- ）
12、尼龙—66生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙—66盐，使两官能团等摩尔比，这样可达到控制聚合度的目的。( )
13、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。 (+ )
14、氯乙烯聚合机理为自由基聚合，在生产过程中常采用调节聚合温度和控制引发剂浓度的方法，来达到控制分子量的目的。(+ )