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第七章 络合滴定法练习题参考答案
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (pKa4 + pKa5) /2） (EDTA相当于六元酸)
2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D ） （A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填 A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ （A） 无色
2- (2) MnY __ B ______ （B） 紫红色 (3) FeY- ___C _____ （C） 黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ （D） 蓝色
5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2
6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lg?1-lg?3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）
8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg?1为9.5, lg?2为16.5, [CuL]达最大的pL为 ( D )
(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（ A ）
（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小 （D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为
M + Y = MY L│ │H+
ML HiY(i=1~6)
则酸效应系数?Y(H)的定义式为（?Y(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[HiY]） c(Y)=（[Y]+∑[HiY]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。 络合效应系数?M(L)的定义式为（?M(L)=[M']/[M]）。
11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA
以下表示正确的是 ( A )
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA]
12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算?M的公式是?M = （?M(A)+?M(B)+?M(C)-2 ）。
13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影
响络合剂总副反应系数大小的因素是 ( C ) (A) 酸效应系数?Y(H)
(B) 共存离子副反应系数?Y(N)
(C) 酸效应系数?Y(H)和共存离子副反应系数?Y(N) (D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值 14. 指出下列叙述中错误的结论 ( D )
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
15. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为 ( D ) [已知 lgK(ZnY)=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
16. 此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ_ A ___ (2) 曲线Ⅱ_ C ___ (3) 曲线Ⅲ__ B __ (4) 曲线Ⅳ_ D __
（A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)']
2+
17. 今有两份相同浓度的Zn溶液，分别为pH = 10.0的氨性缓冲溶液和pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。对pZn值的大小叙述正确的是…………………………………… ( B )
( A ) pZn值相等 ( B ) 前者的pZn值大于后者的pZn值 ( C )前者的pZn值小于后者的pZn值 ( D )上述三种情况均不正确 18. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时 ( C ) (A) pZn'值只与[NH3]有关 (B) pZn'值只与lgK'有关
(C) pZn'值只与c(Zn)有关 (D) pZn'值与以上三者均有关
19. 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是(B )
( A ) [ Zn2+ ] = [ Y4- ] ( B ) [ Zn2+ ] = [ Y′] ( C ) [ Y4- ] = [ ZnY ] / K′(ZnY) ( D ) c(Y) = [ MY ]
20. 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lgK(PbY)=18.0, lg?Y(H)=6.6, lg?Pb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb'应为 ( B )
(A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2
21. 在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时 (B ) (A) pZn'只决定于lgK(ZnY) (B) pZn'只决定于lgK'(ZnY) (C) pZn'只决定于c(Y) (D) pZn'与lgK'(ZnY)、c(Y)均有关 22. 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是 ( A )
(A) pZn'=lgK'(ZnY) (B) lg[Zn']=lgKZnY (C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) (D) 都不正确
23. 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子, 若保持其它条件不变, 仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍, 则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 ( D )
(A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150% 24. 含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液的pH = 10.0，其中游离氨的浓度为0.1 mol /L；B溶液的pH = 9.5，其中游离氨的浓度为0.02 mol / L。今以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。对pY?计 的大小叙述正确的是 (B )
( A ) A溶液的pY?计和B溶液的pY?计相等 ( B ) A溶液的pY?计比B溶液的pY?计大
( C ) A 溶液的pY?计比B溶液的pY?计小 ( D ) 不能确定
25. 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn'叙述正确的是 ( A )
(A) 在化学计量点前pZn'相等 (B) 在化学计量点时pZn'相等
(C) 在化学计量点后pZn'相等 (D) 在上述三种情况下pZn'都不相等 26. EDTA滴定金属离子时, 若仅浓度均增大10倍, pM突跃改变 ( A ) (A) 1个单位 (B) 2个单位 (C) 10个单位 (D) 不变化
27. EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越_大___, K'(MY)值越_小___, 滴定的pM'突跃越_小___,化学计量点的pM'值越__小__。
28. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。 浓度 pCa 化学计量点前化学计量点 化学计量点后0.1% 0.1% 0.01mol/L 5.3 6.5 7.7 0.1mol/L 4.3 6.0 7.7 29. 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂（√ ）。 2+
30. 试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg的条件和现象 -H+ -H+ H2In- HIn2-
In3-
pKa1 =6.3 pKa2 =11.6 红色 (蓝色_色 ) 橙色 + Mg2+
|| pH=_10_
MgIn+Mg2+(_酒红色) || +Y
MgY+HIn (终点_蓝 _色) 31. 铬黑T指示剂在pH=8～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响（× ）。 32. 铬黑T(EBT)是有机弱酸, 其pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg2+-EBT的lgK稳=7.0。在pH=10时, lgK'(Mg-EBT)的值是 ( B )
(A) 6.4 (B) 5.4 (C) 4.4 (D) 7.0
33．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ D ）引起的 （A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B）被测溶液的酸度过高
（C）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性 （D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 34. 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定（× ）。 35．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ B ） （A）指示剂不稳定 （B）MIn溶解度小 （C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY
36. 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现 (× )。
37. 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_水溶液不稳定易被氧化_, 加入NaCl的目的是___作稀释剂__。 38. 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+
HIn
In-
黄绿 黄 粉红
它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_1.9~12.2 。
若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是__红__ 颜色, 化学计量点后溶液呈_黄绿_颜色。
39. 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂, 用EDTA溶液滴定Ca2+时, 终点变色不敏锐, 此时可加入少量__ MgY _作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现_红___色, 终点时溶液呈现_蓝_色。 40. 在某一pH下, 以2.0×10-4mol/L EDTA滴定2.0×10-4mol/L金属离子M, 设其条件稳定常数lgK'(MY)=10.0, 检测终点时的?pM=0.40, 则Et为__0.2 _%。 41．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ C ）
（A）EDTA配位能力与酸度有关 （B）金属指示剂有其使用的酸度范围 （C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ （D）KMY’会随酸度改变而改变
42. EDTA的酸效应曲线是_ lg?Y(H)～pH _的关系曲线。 43．实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（最小pH ）且（小于最大pH ）
的范围之内。
44. 络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的（ × ）。
45. 在配位滴定中, 若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值, 则无法准确滴定(× )。
46. EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了（× ）。 第八节 络合滴定的方式和应用
47．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( C )
（A）lgCM,spKMY’≤8 （B）溶液中无干扰离子
（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行
48．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA, 加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ C）。 （A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法
49. EDTA滴定Al3+, Zn2+, Pb2+混合液中的Al3+应采用 ( C )
(A) 直接滴定法 (B) 回滴法 (C) 置换滴定法 (D) 间接法
50. 已知Ag+, Ni2+ 与EDTA络合物的稳定常数分别为lgK(AgY)=7.32, lgK(NiY)=18.6, Ag+-CN- 络合物的lg?2=21.1, Ni2+-CN络合物的lg?4=31.3。于含Ag+的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物, 然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反应中, Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag) : n(Ni)为 (2:1)。
51. 若以金属锌为基准物, 以铬黑T为指示剂标定EDTA, 而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+, 用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度, 其结果将( 偏高 )。(指偏高, 低或无影响)