发布时间 : 星期日 文章有机化学命名反应概要(修订版)更新完毕开始阅读ff8b2c375a8102d276a22ff7
有机化学反应概要
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RHORHORNC-
C-NHOHRO--CN～HR++CNHOC-OHRO-HROH～HRNC--CNOHRROH
CN的作用在于，通过加成把原来的醛基C变成α-C，反应完成后又容易离去。有些醛不能发生自身缩合，而只能作给体或受体。
7. Claisen缩合（Claisen Condensation）
即酯缩合反应，强碱形成的α-碳负离子对另一分子酯进行羰基亲核取代：
OROROROR-OB--HBO-RO-RR-OROROO-CHOROROORORR反应得到的1,3-二羰基化合物被碱夺去
α-H，形成共振的负离子，不发生进一步反应。 也可用酰氯等作为受体。 8. Dakin-West反应
含有α-H的α-氨基酸，在酸酐和碱（如Py）的存在下生成相应的甲基酮：
ROROHNH2RHN+OAc2O-HOAcROAc2OOHRHNOH3COOH3CNHOCH3RH-H+OO--HOACH3CNOOONOH3CO-OAcH3CORAc2OH3CNOH3CORH3CON-R-OAcH3CNOORCH3-OAc-Ac2OH3CO--OAcO-OH3CRO-CO2HO+H3CONHNCH3OOOH3COCH3
-
亚胺醇的结构比烯醇更易形成，加成羰基关环；诱导形成1,3-二羰基化合物；然后AcO进攻开环，原先属于酸酐的部分又离去，羧基脱除，留下来自酸酐的乙酰基。 亲核性催化剂，如DMAP，可以降低反应所需的温度。
9. Darzens缩水甘油酸酯缩合反应（Dazens Glycidic Ester Condensation）
α-卤代羧酸酯形成碳负离子后，对醛酮羰基亲核加成，生成的O对α-C作分子内SN2，X离去，形成α,β-环氧酸酯：
OR1XOO---
OOH-OR1X-OEt-HO2R1CX-OEtOEtR2OR3R2R3-X-EtOOR2R3EtOXR1R1O
有机化学反应概要
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α,β-环氧酸酯可进一步发生水解、脱羧等后续反应。 10. Dieckmann缩合（Dieckmann Condensation）
即分子内的酯缩合反应。缩合后若α-C上有H，可以被夺去生成稳定的共轭结构，拉动反应进行；否则平衡偏向左侧。 链端的二腈缩合得到氰基烯胺。
11. Enders SAMP/RAMP腙烷基化反应（Enders SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation）
OMeN将醛或环酮先与RAMP/SAMP（
NH2）缩合，然后加入卤代烷进行烷基化（此时AMP的R/S构型会控制烷基化
的方向），然后用O3氧化脱去含氮基团，得到不对称烷基化的产物。 12. Eschenmoser亚甲基化反应（Eschenmoser Methenylation）
CH3H2CN+用甲醛和二甲胺缩合成的Eschenmoser盐（
CH3）与羰基化合物发生类似Mannich的反应，生成α-胺甲基化产
物；产物经Hoffmann或Cope消除途径，得到α-亚甲基化的产物。 13. Evans羟醛缩合反应（Evans Aldol Reaction）
将烯醇制成硼酸酯，然后进行羟醛缩合，可以得到有立体选择性的产物：Z型烯醇酯得到R和羟基在顺位的产物；E型烯醇酯得到反位产物。 14. Hajos-Parrish反应
HNCOOH用脯氨酸（）催化羟醛缩合反应，可以控制产物的立体构型。控制的原理是，脯氨酸先与供α-H的羰
基缩合，然后羧基与待加成的羰基形成氢键，从而控制进攻的方位。
15. Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应（Horner-Wadsworth-Emmons Olefination）
用三烷基氧磷的碳负离子与醛酮进行缩合，得到碳碳双键。反应能得到选择性很好的E型双键。
16. Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应-Still-Gennari改良（Horner-Wadsworth-Emmons Olefination－Still-Gennari
Modification）
OR1OPR2用R1O进行反应（R2须为吸电子基），得到Z型双键。
17. Japp-Klingemann反应
1,3二羰基化合物与芳基重氮盐反应，脱去羧酸分子得到苯腙：
CH3OCH3OCH3CH3OH3COCH3ONH3CCH3HN-+CH3-H+CH3O-OCOCH3HO-NCH3N+CH3OCH3CH3-NNH2OOH3COCH3ONN-CH3COOHNH3CCH3NH
N成双键的趋向使得分子的大部分成为一个离去基团。 18. Knoevenagel缩合（Knoevenagel Condensation）
有机化学反应概要
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醛酮羰基与活泼亚甲基缩合，形成碳碳双键。 19. 丙二酸酯合成（Malonic Ester Synthesis）
丙二酸酯的α-或γ-位点取代后，进行脱羧，得到多种羰基化合物。 20. Mannich反应
即胺甲基化反应，首先生成的是亚胺，然后被加成得到产物。形成亚胺的一步需要酸催化，以增加羰基的亲电性。 21. Mitsunobu反应 四组分的反应：
OHR3NucR3+HR1R2Nuc+R3NN+PY3R1+R2R3NHNH+OPY3
其步骤为：①P加成N；②O进攻P使N离去；③Nuc进攻C使OP基团离去。 22. Mukaiyama羟醛缩合反应（Mukaiyama Aldol Reaction）
用烯醇硅醚对醛进行加成，通过烯醇硅醚的Z/E构型，控制产物中羟基的方向。用作催化的Lewis酸，其金属离子被两个O配位生成六元环结构，从而控制了产物的立体构型。
23. Passerini多组分反应（Passerini Multicomponent Reaction） H给体、醛酮、异氰化合物缩合的反应。以羧酸作为H给体为例：
R1OOHOR3OR3R2C-++
+
+R1OHR2R1ONR4R4NOOHOR2OR2OOR3HNR4R3R1
-
异氰基的C被H给体进攻，而异氰的C进攻的是醛酮的羰基。 24. Perkin反应
芳醛和酸酐缩合，生成与芳环共轭的碳碳双键。酸酐在反应机理中一方面起脱水作用，另一方面提供活化的α-H：
ArOOOOHH3COCH2-+
O-HH3COCH3+OOH3CO-OArHH3COO-Ar-OOCH3O--AcOCH3OArOOH3COOOOH3COOOCH3OArAr--AcOOOH2OCH3-AcOHOArCOOH
25. Petasis硼酸-Mannich反应（Petasis Boronic Acid-Mannich Reaction） 在经典的Mannich反应中，将活泼氢给体换成硼酸衍生物，得到胺甲基化产物：
HOBR2NR1R2R3R2OHNR1R2-B(OH)3R1NR3H3COHR1NOH++HCHOHOHB-OH
有机化学反应概要
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B上负性基团迁移，发生了类似分子内SN2的过程。 26. Robinson增环反应（Robinson Annulation）
酮与α,β-不饱和酮作用，发生一次共轭加成和一次亲核加成，得到关环产物：
H2C+OH3COOH3COOHO-H2OO
27. Stetter反应
用腈加成醛羰基，使其极性反转，然后对α,β-不饱和化合物进行1,4-加成，最后CN离去，得到1,4-二酮：
O-CNO--
OHC-NCCNR2R3OR4R5HOR1R4R5R1HR1CNR1R2R3O-～H+NCO-R1R4R5-CN-OR1R4R5R2R3OHR2R3O
该反应是由安息香缩合反应变化而来的。 28. Stobbe缩合（Stobbe Condensation）
醛酮与丁二酸酯的缩合，其本质是丁二酸酯的α-H对醛酮羰基进行了亲核加成然后脱水，而在实际反应中，丁二酸酯的酯基起到了协同的作用：
OR3OR4R5R3OOR3OR1R4R5O-OR3O-H+OR3O-R1OR2OR4R5R3OOR3R1R2OO-R4R5R3OCH-R4OR5R3OOOR3OR4R2-RO-R53OOOR3OOOH-HR1R2+R2R1R4R5OOR3O-OR2R1R4R5H+OR3OHO
29. Takai-Utimoto烯化反应（Takai-Utimoto Olefination）
用醛和至少有两个卤原子取代的卤代烃，在CrCl2存在下进行缩合，得到E型双键：
R2OR3CrCl2IIR1R3R2R1H
其中R3为H或卤原子。CrCl2在该过程中被氧化，并逐个取代卤原子。 30. Tebbe烯化反应（Tebbe Olfination）
用Cp2TiCl2制成Cp2Ti=CH2，从而与羰基化合物作用，将羰基的O变成亚甲基。该反应的适用范围比McMurry反应要广。 31. Ugi多组分反应（Ugi Multicomponent Reaction）